전이금속 (Ru$^{3+}$, Ni$^{2+}$, Cu$^{2+}$, Pd$^{2+}$)-Polyaza(N$_4$) 착물의 합성과 올레핀 산화반응에 대한 촉매적 활성

  • 박유철 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 김성수 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 나훈길 (경북대학교 화학과) ;
  • 이동철 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 신상희 (경북대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 변종철 (제주대학교 자연과학대학 화학과)
  • 발행 : 19940400

초록

N4-polydentate 리간드(meso-Me$_6$-[14]-ane, rac-Me$_6$-[14]-ane, and cyclam)의 Ru(Ⅲ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ) 및 Pd(Ⅱ)금속이온 착물을 합성하여 NaOCl, H$_2$O$_2$, t-BuOOH, 및 PhIO 등의 산화제를 사용하므로서 몇 가지 올레핀 산화반응에서 각 착물의 촉매적 활성과 선택성을 연구하였다. substrate(cyclohexene, 1-hexene, cyclooctene, 1-octene, 및 styrene)의 산화반응 생성물질은 가스 크로마토그래프 방법으로 확인하였다. Ru(Ⅲ)-N$_4$ 착물은 올레핀의 촉매적 산화반응에서 산화제로 NaOCl을 사용하였을 때, 생성물질 epoxide에 대하여 상당히 높은 선택성을 나타내었다. Ru(Ⅲ)-N$_4$ 착물의 촉매적 활성도는 N$_6$-polydentate리간드의 flexibility, Ru(Ⅲ)-Cl의 결합 상호작용, 및 산화제의 입체적 효과에 따라 고찰하였다. Ni(II)-, Cu(II)-, 및 Pd(II)- (meso-Me$_6$[14]-ane) 착물의 촉매적 기능은 산화제로 PhIO를 사용한 1-octane의 산화반응에서 살펴 보았으며, 이 산화반응에서 Pd(Ⅱ)착물이 Ni(Ⅱ) 및 Cu(Ⅱ)착물들보다 높은 활성을 나타내었다.

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참고문헌

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