Abstract
A series of tests were conducted on the reesterification of rice bran oil containing high free fatty acids (acid value=119.7) with theoretical equivalent of glycerol. Test results showed that reaction rate (in terms of decrease in acid value) was increased as the reaction temperature was increased regardless of the presence of the catalyst and reaction time (42.7, 21.5 and 10.0 at $170^{\circ}C,\;210^{\circ}C\;and\;250^{\circ}C$, respectively) and as the reaction time was increased regardless of the temperature and the presence of the catalyst (31.1 vs 18.3 for 3 hrs vs 6 hrs). The presence of the catalyst (0.2% tin chloride) also accelerated the rate regardless of the reaction temperature and time (36.9 vs 12.5). Analysis by column chromatography showed that content of triglyceride in the oil was increased to 72.9% and 61.1% from 10.4% and content of free fatty acids in the oil was decreased to 1.4% and 6.1% from 60.2%, when the degummed oil was esterified at $250^{\circ}C$ for 6 hrs in the presence of and in the absence of the catalyst, respectively. The results estimated from the iodine values indicate that polymer formation was not significant, when the oil was esterified for 6 hrs at temperatures up to $210^{\circ}C$. However, it was somewhat significant for the oil esterified at $250^{\circ}C$ for 6 hrs. The catalyst did not affect the polymer formation. Analysis by high performance liquid chromatography showed that oleic acid (42.5%), linoleic acid (29.0%) and palmitic acid (20.3%) were the major fatty acid components of the rice bran oil.
유리 지방산을 많이 함유한 미강유(산 값=119.7)와 당량의 글리세린의 에스테르화 반응에 관한 실험을 시도하였는 바, 실험 결과를 보면 (1) 반응온도를 $170^{\circ}C$에서 $210^{\circ}C$와 $250^{\circ}C$로 올렸을 때 촉매의 유무 및 반응시간에 관계 없이 평균 산 값은 각각 42.7, 21.5 및 10.0으로 반응이 촉진되었고, (2) 촉매를 사용하였을 때 온도와 시간에 관계없이 반응이 현저히 촉진되었다. 이 때의 평균 산 값은 12.5로써 촉매를 사용하지 않을 때의 평균 산 값 36.9보다 훨씬 적었으며, (3) 반응시간을 3시간에서 6시간으로 증가 시켰을 때도 촉매의 유무 및 반응 속도에 관계없이 평균 산 값은 각각 31.1과 18.3으로 반응이 촉진되었다. 관 크로마토그래피에 의한 트러-글리세리드 및 유리 지방산의 분석 결과를 보면 탈검한 미강유를 $250^{\circ}C$에서 6시간동안 촉매를 사용하거나 사용하지 않고 에스테르화 반응을 시켰을 때 트리-글리세리드의 경우, 반응 전 미강유의 10.4%로부터 각각 72.9%와 61.1%로 증가하였고 유리 지방산의 경우, 반응전 미강유의 60.2%로 부터 각각 1.4%와 6.1%로 감소하였다. 요드값에 의해서 간접적으로 중합물을 측정한 결과를 보면 촉매에 의한 중합은 일어나지 않았으며 온도를 $170^{\circ}C$에서 $210^{\circ}C$로 올렸을 때에도 중합은 일어나지 않았으나, $250^{\circ}C$에서 6시간동안 반응을 시켰을 때에는 어느 정도 중합물이 생성됨을 알 수 있었다. 또한, 고성능 액체 크로마토그래피에 의한 분석에 의하면 미강유의 지방산은 주로 올레산(42.5), 리놀산(29.0%) 및 팔미트산(20.3%)이었다.