초록
Tetrakis(picolinato)tungsten(IV) 착물에 과량의 methylpicolinic acid를 가하여, 무극성 용액에서 얼마나 inert한지를 60 ~ 120$^{\circ}C$ 및 키실렌의 환류조건에서 분광학적 방법을 관찰하였다. 산소접촉 여부에 무관하게 90$^{\circ}C$에서 2일간은 inert하였으나 산소접촉하에서는 존재하는 리간드농도 제곱에 역비례하는 속도상수를 보이며 급격히 산화되며 리간드를 잃었다. Ar기체하에서 sealing한 시료는 반응속도상수 [k($sec^{-1}$)] = $8.8{\times} 10^{-7}$를 보이며 50일까지 반응속도론적으로 안정하였다. 배위된 질소의 인접 양성자($H_6$)의 화학적 이동은 없었으나 리간드를 잃음에 따라 intensity가 감소하였으며 새로운 유리리간드의 $H_6$ peak가 생성됨을 확인하여 치환반응은 일어나지 않고 착물이 산화되며 리간드를 잃고 있음을 확인하였다.
The inertness of eight-coordinate tetrakis(picolinato)tungsten(IV) complex has been investigated by spectroscopic method in nonpolar solvent at 60$^{\circ}C$, 75$^{\circ}C$, 90$^{\circ}C$, 120$^{\circ}C$, and reflux condition. Until 2 days, showed the inertness whether existance of oxygen or not. After 2 days, showed the oxidation of W(IV) complex much more rapidly than substitution, which had $k_{obs}(sec^{-1}) {\varpropto} 1/[ligand]^2$. On sealing the sample under Ar gas, showed the inertness until 50 days, which had $k_{obs}(sec^{-1}) = 8.8{\times} 10^{-7}$. The$^1H$-NMR peak of $H_6$ in complex was diminished, otherwise that of free ligand was grown up. This result indicated that this complex was very inert.
