Abstract
Observed rate constants (k$_{obs.}$) for Hg$^{2+}$-catalysed aquation of cis-[Co(en)$_2$(OH$_2$)Cl]$^{2+}$, [Co(NH$_3$)$_5$Cl]$^{2+}$, cis-[Co(NH$_3$)$_4$(OH$_2$)Cl]$^{2+}$, and [Co(NH$_2$CH$_3$)$_5$Cl]$^{2+}$ were measured at various concentrations of Hg$^{2+}$. The k$_{obs.}$ was increased with increasing the concentrations of Hg$^{2+}$. The k$_{obs.}$ were related to mechanistically derived rate constants by the relationship; Rate = k$_2$K[complex][Hg$^{2+}$]. Various mixed aqueous-organic solvent have been successfully employed for Hg$^{2+}$-catalysed aquation of octahedral myetal complexes. From the slope of the plot of log k againt Y (solvent ionizing power), the mechanism on the aquation of Co(Ⅲ) complexes by Hg$^{2+}$ has been suggested to be I$_d$-mechanism. The change in a rate on aquation of each Co(Ⅲ) complex was related to the ligand field parameters (${\Delta}$), for Co(Ⅲ) complexes.
촉매로서 Hg$^{2+}$을 사용한 수화반응에서 cis-[Co(en)$_2$(OH$_2$)Cl]$^{2+}$, [Co(NH$_3$)$_5$Cl]$^{2+}$, cis-[Co(NH$_3$)$_4$(OH$_2$)Cl]$^{2+}$ 및 [Co(NH$_2$CH$_3$)$_5$Cl]$^{2+}$착물들은 Hg$^{2+}$의 농도가 증가할수록 관측속도상수(k$_{obs}$)의 값이 증가하였다. Hg$^{2+}$에 의한 수화반응의 속도법칙은 Rate = k$_2$K[complex][Hg$^{2+}$]이었고, 그 메카니즘이 연구되었다. 또한 여러가지 유기용매-물 혼합용매에서 Co(Ⅲ)착물의 Hg$^{2+}$에 의한 수화반응이 연구되었다. 용매의 성질인 Y (solvent ionizing power)값에 대한 log k를 도시하여 그 기울기인 m값을 얻었다. 그 m값으로부터 수화반응의 메카니즘을 추정하였다. 속도론적인 자료로부터 Hg$^{2+}$에 의한 Co(Ⅲ)착물의 수화반응이 I$_{d^-}$메카니즘으로 제안되었다. 각 Co(Ⅲ)착물의 속도의 차이는 여러가지 리간드가 배위된 Co(Ⅲ)착물의 리간드장파라메타(${\Delta}$)값과 관계가 있었다.