Abstract
The crystal structure of a bromine sorption complex of dehydrated fully $Ca^{2+}$-exchanged zeolite A (a = 12.211(2) ${\AA}$) has been determined by single-crystal X-ray diffraction techniques in the cubic space group, Pm3m at $21(1)^{\circ}C$. The crystal was prepared by dehydration at $360^{\circ}C$ and 2 ${\times}$ $10^{-6}$ Torr for 2 days, followed by exposure to about 180 Torr of bromine vapor at $24^{\circ}C$ for 30 min. In the resulting structure, six $Ca^{2+}$ ions are located on two different threefold axes associated with 6-ring oxygens. A total of six dibromine molecules are sorbed per unit cell. Each $Br_2$ molecule approaches a framework oxide ion axially, with O-Br = 3.12(7) ${\AA}$, Br-Br = 2.64(9) ${\AA}$ and O-Br-Br = $178(2)^{\circ}$, indicating a charge-transfer interaction. Full-matrix least-squares refinement converged to a conventional R index of 0.104 using the 103 independent reflections for which I > 3${\sigma}$ (I).
완전히 $Ca^{2+}$이온으로 치환한 제올라이트 A를 탈수한 후 브롬을 흡착한 결정구조(a = 12.211(2) ${\AA}$)를 입방공간군 Pm3m을 써서 단결정 X-선 회절법으로 해석하였다. 결정은 $360^{\circ}C$에서 2 ${\times}$ $10^{-6}$Torr하에서 2일간 진공 탈수한 후 $24^{\circ}C$에서 약 180 Torr의 브롬 기체로써 30분간 반응시켰다. 결과로 얻은 구조에서 6개의 $Ca^{2+}$이온은 6-링 산소와 결합하면서 두개의 다른 3회 회전축상에 위치하고 있었고 단이 세포당 총 6분자의 브롬이 흡착되었다. 각 브롬 분자는 골격구조의 산소이온과 전하이동착물을 형성하였다.(O-Br = 3.12(7) ${\AA}$, Br-Br = 2.64(9) ${\AA}$ 및 O-Br-Br = $178(2)^{\circ}$), Full-matrix 최소자승법 정밀화 계산에서 I > 3${\sigma}$ (I)인 103개의 독립반사를 써서 R = 0.104까지 얻었다.