Abstract
Optically pure $C_2-Symmetric$ pyrrolidine amides (8) were synthesized from readily available 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannitol (1). Cyclization of dimesylated hexitol (4) with benzyl amine gave an inseparable mixture of $C_2-Symmetric$ pyrrolidine amine derivative (5) as a major product, concurring with its cis isomer (6) as a minor product. The pyrrolidine amines (5,6) were converted to separable pyrrolidine amides (8,9) via free amine (7). Optical purity of desired $C_2-Symmetric$ pyrrolidine amide (8a) was determined with its Mosher derivatives (13,14) by their $^1H$ and $^{19}F$ NMR spectra.
쉽게 얻을 수 있는 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannitol (1)로부터 $C_2$-대칭성 피롤리딘 아미드 (8)을 합성하였다. 벤질 아민과 dimesylated hexitol (4)를 고리화 반응 시키면 트랜스 형태의 $C_2$-대칭성 피롤리딘 아민(5)가 주생성물로 얻어지나, 이와 함께 이성질화가 일어나 시스 이성질체인 화합물(6)도 생성된다. 피롤리딘 아민 (5,6)을 탈보호된 아민 (7)을 거쳐 아미드 (8,9)로 변형시켜 이를 순수한 형태로 분리하고, 이 $C_2$-대칭성 피롤리딘 아미드(8)의 광학 순도를 측정하기 위해 Mosher 유도체(13,14)를 합성하였다.$^1H$ 과$^{19}F$ NMR 실험으로 Mosher 유도체 (13,14)가 단일 물질임이 밝혀졌고, 이로서 피롤리딘 아미드 (8)이 광학적으로 순수한 화합물임을 확인하였다.
