A Study on the Retention Behavior of Co(II)-Dithiocarbamate Chelates in Reversed Phase-High Performance Liquid Chromatography

역상 액체크로마토그래피에서 Co(II)-Dithiocarbamate 킬레이트의 머무름 거동에 관한 연구

  • Lee, Won (Department of Chemistry, Kyunghee University) ;
  • Kim, Eun-Kyung (Division of liberal art and science, Semyung University) ;
  • Ann, Hye-Sook (Department of Chemistry, Kyunghee University) ;
  • Lee, Jung-Han (Department of Chemistry, Kyunghee University)
  • 이원 (경희대학교 문리과대학 화학과) ;
  • 김은경 (세명대학교 교양학부) ;
  • 안혜숙 (경희대학교 문리과대학 화학과) ;
  • 이정한 (경희대학교 문리과대학 화학과)
  • Received : 1999.04.26
  • Published : 1999.10.25

Abstract

The retention behavior of Cot(II)-dithiocarbamate(DTC) chelates in reversed phase high performance liquid chromatography was investigated. Enthalpy and entropy of chelates transfer from the mobile phase to the stationary phase were calculated from retention data using van't Hoff plots. The dependence of In k' on enthalpy was decreased with increasing organic solvent ratio on the mobile phase. The compensation temperatures(${\beta}$) calculated from the slope of $-{\Delta}H^0$ vs In k' were in the range of 756.3-888.5 K. From these results. it was found that the retention mechanism of DTC chelates was invariant under the various temperatures and was largely affected by the solvophobie effect. Liniear relationship between S index and log k' in emprical retention equation, $log\;k^{\prime}=log\;{k_w}^{\prime}-S_{\varphi}$ showed that S index was influenced mainly by the interaction between DTC chelates and the mobile phase.

역상 액체크로마토그래피에서 몇가지 Co(II)-dithiocarbamate(DTC)의 머무름 거동을 고찰하였다. 얻어진 머무름 자료들을 van't Hoff plot하여 킬레이트가 이동상으로부터 정지상으로 전이하는 엔탈피와 엔트로로피를 각각 계산하였다. 엔탈피값에 대한 In k'의 의존성을 조사한 결과 이동상중 유기 용매의 비가 증가할수록 감소하였다. 그리고 $-{\Delta}H^0$와 In k를 도시한 직선의 기울기로부터 구한 보정 온도(${\beta}$)는 765.3-888.5 K 범위이었다. 따라서 DTC 킬레이트들의 머무름 거동은 온도변화에 무관하게 일정하며, 주로 소용매성 효과에 영향을 받는다는 사실을 확인하였다. 아울러 머무름 실험식 $log\;k^{\prime}=log\;{k_w}^{\prime}-S_{\varphi}$으로부터 얻어진 S 지수와 log k'과의 선형관계로부터, S 지수는 주로 DTC 킬레이트와 이동상의 상호작용에 영향을 받는다는 것을 알 수 있었다.

Keywords

Acknowledgement

Supported by : 경희대학교

References

  1. Introduction to Modern Liquid Chromatography,(2nd ed.) R. L. Snyder;J. J. Kirkland
  2. Talanta v.14 A. Hulanicki
  3. Analyst v.100 R. M. Smith;A. M. Butt;A. Thakur
  4. J. Chromatogr. v.137 M. Lohmuller;P. Heizmann;K. Ballschm
  5. Chromatographia v.13 C. S. Hambali;P. R. Haddad
  6. Anal. Chem. v.44 F. K. Huber;J. C. Kraak;H. Veering
  7. J. Kor. Chem. Soc. v.32 no.3 W. Lee;D. W. Lee;Y. J. Kim;H. C. Kim
  8. Anal. Sci. & Tech. v.3 no.3 Y. H. Lee;J. H. Lim;C. H. Kang;W. Lee
  9. Anal. Sci. & Tech. v.7 no.3 W. Lee;I. W. Kim;C. H. Kang;E. K. Kim
  10. Anal. Sci. & Tech. v.8 no.4 W. Lee;I. W. Kim;M. K. Kim;Y. J. Kim;H. R. Jung;K. T. No;S. Y. Kim
  11. Bull. Kor. Chem. Soc. v.17 no.12 W. Lee;M. K. Kim;I. W. Kim;J. H. park;K. T. No
  12. J. Chromatogr. v.332 W. Geng;F. E. Regnier
  13. J. Cheromatogr. v.149 P. J. Schoenmakers;H. A. H. Billiet;L. de Galan
  14. J. Cheromatogr. v.282 P. J. Schoenmakers;H. A. H. Billiet;L. de Galan
  15. J. Cheromatogr. v.603 N. Chen;Y. Zhang;P. Lu
  16. J. Cheromatogr. v.179 L. R. Snyder
  17. Anal. Chem. v.54 P. Jandra;H. colin;G. Guiochon
  18. Anal. Chem. v.52 L. C. Sander;L. R. Field
  19. J. Chromatogr. v.158 W. R. Melander;D. E. Cambell;C. Horvath
  20. Chromatographia v.22 K. Jinno;M. Kuroajima
  21. J. Chem. Educ. v.38 W. Manch;W. C. Fernelius
  22. J. hromatogr. v.218 L. R. Sunder;J. W. Dolan;J. R. Gant
  23. J. Chromatogr. v.388 A. Opperhuizen;T. L. Sinnige;J. M. D. Van der Steen;Hutainger