초록
폴리비닐페놀 (PVPh)을 LiOH로 중화시켜 중화도가 다른 여러 종류의 PVPh 이오노머 (PVPh-Li)를 제조하였다. 중화도에 따른 PVPh-Li의 $T_{g}$ 변화를 DSC로 측정한 결과 Li mol% 당 3.$8^{\circ}C$의 $T_{g}$ 증가가 관찰되었으며 유사한 구조를 지닌 poly(styrene-co-hydroxy styrene)의 3.$2^{\circ}C$ 증가에 비해 높은 수치이다. 이는 중화되지 않은 -OH가 -OLi와 강한 상호작용을 하기 때문인 것으로 생각되며, 이러한 상호작용으로 인해 -OLi 끼리의 클러스터 형성이 어려워져 소각X선산란 실험에서도 뚜렷한 피크가 관찰되지 않았다. 제조된 PVPh-Li를 PVPh와 블렌드시 50/50 조성의 경우 중화도가 10 mo1%인 PVPh-Li와 혼합되어도 상분리를 관찰할 수 없었으나, 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA)와 블렌드시 중화도가 5 mol%인 PVPh-Li가 혼합되면 거대 상분리를 관찰할 수 있었다. 이로부터 수소결합으로 인해 혼화성이 있는 블렌드라 하더라도 한 성분을 이오노머를 변환할 경우 새로운 강한 분자간 이온-다이폴 상호작용이 생성되지 않는 한, 아주 낮은 정도만 이오노머로 변환되어도 혼화성이 급격히 감소해 상분리가 관찰됨을 알 수 있었다.
Poly(4-vinyl phenol) (PVPh) was neutralized by LiOH and PVPh ionomers (PVPh-Li) with different Li neutralization extents were synthesized. The variation in $T_{g}$ with Li neutralization was determined by DSC and the results show that the $T_{g}$ increases by 3.$8^{\circ}C$ per Li mol%. When comparing this result with the 3.$2^{\circ}C$ per Na mol% reported for poly (styrene-co-hydroxy styrene), the greater value for PVPh-Li may be due to a strong interaction between unneutralized free -OH and -OLi produced. No distinct small angle X-ray scattering (SAXS) peak was observed for these PVPh ionomers in bulk. In the 50/50 blend of PVPh-Li with PVPh, the miscibile blend was obtained when the Li neutralization in PVPh-Li was 10 mol%. On the contrary, the 50/50 PVPh-Li/PMMA was immiscible when the Li neutralization was 5 mol%. It can be concluded that, even if the starting blend is miscible owing to hydrogen bonding, the miscibility of blend becomes diminished by introducing small amount of ion groups into one of the constituent polymers and the blend can be immiscible as long as any new strong intermolecular ion-dipole interaction is not generated.
