대한화학회지 (Journal of the Korean Chemical Society)

  • 제44권5호
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  • Pages.429-434
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  • 2000
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  • 1017-2548(pISSN)
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  • 2234-8530(eISSN)
대한화학회 (Korean Chemical Society)
권호 표지

Styryldiphenylphosphine Oxide의 가수분해 반응 메카니즘에 관한 반응속도론적 연구

Kinetic Studies on the Mechanism of Hydrolysis of Styryldiphenylphosphine Oxide

  • Kim, Tae Rin (Department Chemistry, Korea University) ;
  • Shin, Gap Cheol (Department Chemistry, Gyeongsang National University) ;
  • Pyun, Sang Yong (Department Chemistry, Pukyong National University) ;
  • Lee, Seok Hee (Department of Chemical Engineering, Pukyong National University)
  • 발행 : 20001000
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초록

Styryldiphenylphosphine(SDPO)의 가수분해 속도상수를 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. pH에 따르는 속도상수의 변화, 가수분해 생성물의 확인, 일반염기 및 치환기 효과 등으로부터 실험 결과에 잘 맞는 반응 메커니즘을 제안하였다. 즉 pH 4.5 이하에서는 phosphine oxide기의 산소에 양성자가 첨가된 다음 탄소 이중결합에 물의 첨가가 일어나 가수분해가 진행되며, pH 4.5-8.0 사이에서는 물분자와 수산와 음이온의 첨가가 경쟁적으로 일어나 반응이 진행되었고, pH 8.0 이상에서는 반응속도 상수가 수산화 음이온의 농도에만 비례함을 알았다.

The rate constants for the hydrolysis of styryldiphossphine oxide(SDPO) were deter-mined by ultraviolet visible spectrophotometric method and rate equation which can be applied over wide pH ranges was obtained. On the basis of pH-rate profile, hydrolysis product analysis, general base catalysis and substituent effect, a plausible hydrolysis mechanism is proposed : Below pH 4.5, the hydrolysis reaction is pro-ceeded by the attack of water to carbocation after protonaticentration of hydroxide ion.

키워드

참고문헌

  1. Modem Synthetic Reactbn.s, (2nd Ed,) House, H. 0.
  2. J. Am. Chem. Soc. v.72 Koelsch. C. F.; Rolfwm, S. T.
  3. J. Chem. Soc. Patai,S.;Rapport, E.
  4. J. Chem. Soc. B Ogata, Y;Kishi, I.
  5. J. Chem. Soc. Tsuruta, T.;Fujio. R.
  6. J. Am. Chem. Soc. v.83 Crowell, T. I.; Francis, A. W.
  7. J. Am. Chem. Soc. v.95 Cmwell, T. 1.; Kim, T. R.
  8. J. Korean Chem. Soc. v.17 Kim, T. R.; Huh, T. S.
  9. Bull. Korean Chem. Soc. v.3 Kim, T. R.; Huh, T. S.;Han, I. S.
  10. Bull. Korean. Chem. Soc. v.4 Kim, T. R.; Choi,S. Y.; Choi, W. S.
  11. J. Korean Chem. Soc. v.35 Kim, T. R.; Chung, Y. S.; Chung, M. S.
  12. J. Org. Chem. v.25 Bailey, W. J.; Buckler, S. A.; Marktscheffel, F.
  13. Aust. J. Chem. v.27 Colh.s, D. J.; MciIhird, S. A.; Rose, N.; Swan, J. M.
  14. Aust. J. Chem. v.27 Collins, D. J.; Rowley, L. E.; Swan, J. M:
  15. Tetrahedron Lett. v.22 no.45 Maerkl, G.; Merkl, B.
  16. Tetrahedron Lett. v.22 no.45 Maerkl, G.; Merkl, B.
  17. J. Polymer Sci v.44 Pike, R. M.; Cohere, R. A.
  18. J. Korean Chem. Soc. v.21 no.3 Jin, J. I.; Byun, H. S.; Park, Y, M.
  19. J. Korean Chem. Soc. v.26 no.6 Jin, J. I.; Shim, H. K.;Lee, S. M.
  20. J. Polymer Sci v.12 Rabmowitz, R.; Marcus, R.; Pellom, J.
  21. J. Org Chem v.26 Ranbinowitz R.
  22. J. Org. Chem. v.30 Aguiar, A. M.; Daigle, D.
  23. Bull. Korean Chem. Soc. v.12 Kim,T. R.; Lee, K, I.
  24. Fast Reaction Caldin, E. T.