Effect of RuO$_2$ Thin Film Microstructure on Characteristics of Thin Film Micro-supercapacitor

$RuO_2$박막의 미세 구조가 박막형 마이크로 슈퍼캐패시터의 특성에 미치는 영향

  • Kim, Han-Ki (Thin Film Technology Research Center, & fuel Cell Tesearch Center) ;
  • Yoon, Young-Soo (Thin Film Technology Research Center, & fuel Cell Tesearch Center) ;
  • Lim, Jae-Hong (Thin Film Technology Research Center, & fuel Cell Tesearch Center) ;
  • Cho, Won-Il (Korea Institute of Science and Technology ) ;
  • Seong, Tae-Yeon ( Dept.of Information Electronics Commerce, Wonkwang University) ;
  • Shin, Young-Hwa (Department of Electronic Engineering, Kyungwon University)
  • 김한기 (한국과학기술연구원 박막기술연구센터) ;
  • 윤영수 (한국과학기술연구원 박막기술연구센터) ;
  • 임재홍 (한국과학기술연구원 박막기술연구센터) ;
  • 조원일 (연료전지센터) ;
  • 성태연 (광주과학기술원 신소재공학과) ;
  • 신영화 (경원대학교 전자공학과)
  • Published : 2001.08.01

Abstract

All solid-state thin film micro supercapacitor, which consists of $RuO_2$/LiPON/$RuO_2$ multi layer structure, was fabricated on Pt/Ti/Si substrate using a $RuO_2$ electrode. Bottom $RuO_2$ electrode was grown by dc reactive sputtering system with increasing $O_2/[Ar+O_2]$ ratio at room temperature, and a LiPON electrolyte film was subsequently deposited on the bottom $RuO_2$ electrode at pure nitrogen ambient by rf reactive sputtering system. Room temperature charge-discharge measurements based on a symmetric $RuO_2$/LiPON/$RuO_2$ structure clearly demonstrates the cyclibility dependence on the microstructure of the $RuO_2$ electrode. Using both glancing angle x-ray diffraction (GXRD) and transmission electron microscopy (TEM) analysis, it was found that the microstructure of the $RuO_2$ electrode was dependent on the oxygen flow ratio. In addition, x- ray photoelectron spectroscopy(XPS) examination shows that the Ru-O binding energy is affected by increasing oxygen flow ratio. Furthermore, TEM and AES depth profile analysis after cycling demonstrates that the interface layer formed by interfacial reaction between LiPON and $RuO_2$ act as a main factor in the degradation of the cyclibility of the thin film micro-supercapacitor.

$RuO_2$ 박막을 전극으로 하여 Pt/Ti/Si 기판 위에 $RuO_2$ /LiPON/$RuO_2$의 다층 구조로 이루어진 전고상의 박막형 마이크로 슈퍼캐패시터를 제작하였다. 전극용 $RuO_2$박막은 반응성 dc 마그네트론 스퍼터를 이용하여 $O_2$/[Ar+$O_2$]비를 증가시키며 성장시켰고, 비정질 LiPON 고체전해질 박막은 순수한 질소분위기 하에서 rf 스퍼터링으로 성장시켰다. 상온에서의 충-방전 측정을 통해 $RuO_2$ 박막의 미세구조에 따라 슈퍼캐패시터의 사이클 특성이 영향을 받는 것을 알 수 있었다. Glancing angle x-ray diffraction(GXRD)과 transmission electron microscopy (TEM) 분석을 통해 산소 유량의 증가가 $RuO_2$박막의 미세 구조의 영향을 주는 것을 알 수 있었고, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) 분석을 통해 산소 유량 비의 증가가 Ru과 산소간의 결합에도 영향을 줌을 알 수 있었다. 또한 사이클 후 슈퍼캐패시터의 TEM 및 AES depth profiling 분석을 통해, 충-방전 시 $RuO_2$와 LiPON과의 계면반응에 의해 형성된 계면 층이 사이클 특성에 영향을 줌을 알 수 있었다.

Keywords

References

  1. J. B. Bates, G. R. Cruzalski, N. J. Dudney, C. F. Luck, and X. -H. Yu, Solid State Technology July. P59, (1993)
  2. 조원일.윤영수, 물리학과 첨단기술,p21, April, (2001)
  3. B. E. Conway, Electrochemical supercapacitor, Kluwer Academic/ Plenum Publisher, New-York, (1999) pp223
  4. H. -K. Kim, T. -Y. Soeng, J. H. Lim, E, J. Jeon, W. I. Cho, Y. S. Yoon, J. of Power Sources.(accepted)
  5. J. P. Zheng, P. J. Cygan, T. R, Jow, J. Electrochem. Soc., 142, 2699, (1995)
  6. Y. S. Yoon, J. H. Lim, D. J. Choi, and W. I. Choi, J. Power Source, (accepted for publication)
  7. J. H. Lim, D. J. Choi, B. H. Son, S. C. Nam, W. I. Cho, and Y. S, Yoon,, The 197th meeting of the Electrochemical Society, Toronto, Canada, abstract 44, (2000)
  8. J. H. Lim, D. J. Choi, H. -K. Kim, W. I. Cho, and Y. S. Yoon,, J. Electrochem. Soc., 148, A 278, (2001)
  9. I.-H. Kim AND K.-B. Kim, Electrochem. Solid State Lett., 4, A 62, (2001) https://doi.org/10.1149/1.1359956
  10. J. H. Lim, D. J. Choi, B. H. Son, S. C. Nam, W. I. Cho and Y. S. Yoon, Proceeding of the 1st international microsystem sysmposium, p142, (2001)
  11. J. -G. Lee, Y. T. Kim, S. -K, Kim and S. H. Choh, J. Appl. Phys., 77, 5473, (1995) https://doi.org/10.1063/1.359595
  12. Y. Abe, Y. Kaga, M. Kawamura and K. Sasaki, J. Vac. Sci. Technol. B., 18(3), 31348, (2000) https://doi.org/10.1116/1.591385
  13. J.B. Bates, N. J. Dudney, G. R. Gruzalski, R. A. Zuhr, A. Choudhury, C. F. Luck and J. D. Robertson, Solid State Ionics, 53-56, 647, (1992) https://doi.org/10.1016/0167-2738(92)90442-R
  14. H. -K. Kim, T.-Y. Soeng, E. J. Jeon, Y. -W. Ok, W. I. Cho and Y. S. Yoon, J. Kor. Ceram. Soc., 38, 274, (2001)
  15. ?H.-K. Kim, T.-Y. Seong, E. J. Jeon, W. I. Cho and Y. S. Yoon,, J. Electrochem. Soc. (accepted)
  16. J. -S. Jang, I. -C. Chang, H.-K. Kim, S. Lee, T.-Y. Seong and S.-J. Park, Appl. Phys. Lett., 74, 70, (1999) https://doi.org/10.1063/1.123954
  17. H.-K. Kim, S.-H. Han, T.-Y. Seong and W. K. Choi, Appl. Phys. Lett., 77, 1647, (2000) https://doi.org/10.1063/1.1308527
  18. H. K. Kim, T. Y. Seong, J. H. Lim, E. J. Jeon, W. I. Cho and Y. S. Yoon, J. Vac. Sci. Technol.B (submitted) https://doi.org/10.1063/1.1308527