• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제17권11호
• /
• pp.1031-1036
• /
• 1996

The synthesis and characterization of diastereomeric dodecanucleotides, d[GATCp(S)TCGAGATC], containing recognition sequence of the XhoI restriction endonuclease with a phosphorothioate internucleotidic linkage the cleavage site are described. Rp and Sp form of diastereomerically pure dinucleoside phosphorothioates d[Cp(S)T] were presynthesized and used for the addition to the growing oligonucleotide chain as a block. The stereochemistry of dinucleoside phosphorothioate was assigned by 31P NMR spectroscopy, enzyme digestion, and reverse-phase HPLC. XhoI restriction endonuclease cut only Rp diastereomer d[GATCp(S))TCGAGATC]. The rate of hydrolysis is slower than that of the unmodified dodecamer d[GATCTCGAGATC]. The phosphorothioate nucleotide is using for determination of the stereochemical course of the XhoI catalyzed reaction.

• 한국환경농학회지
• /
• 제6권2호
• /
• pp.1-11
• /
• 1987

수도용(水稻用) 유기인계(有機燐系) 살충제중에서 조제형태(粗劑形態)로 널리 사용되는 Diazinon제와 Dursban제의 담수토양중(湛水土壤中)에서의 경시적(經時的) 분해(分解)정도를 비교(比較)하고, 아울러 살균(殺菌)과 비살균(非殺菌)토양을 비교하므로서 토양미생물(土壤微生物)에 의한 분해효과(分解效果)를 실험하였다. 아울러 두 약제의 분해대사산물을 GC/MS로 확인하였으며 중요한 결과는 아래와 같다. 1. 항온기(恒溫器$(30{\pm}1^{\circ}C)$)내에서 담수상태(湛水狀態)로 처리한 Diazinon제와 Dursban제의 경시적 변화는 비살균토양(非殺菌土壤)에서 보다 살균토양(殺菌土壤)에서 약 3배(培) 정도 지연되었으며, 따라서 미생물에 의한 분해를 확인할 수 있었다. 2. Diazinon제의 상용농도에서의 반감기는 2.2일이었으며, Dursban 제는 10.8일이었다. 상용농도의 3 배량 고농도 처리에서는 두 약제 모두 평균 1일정도 분해가 지연되었다. 3. Diazinon의 분해대사산물(分解代謝産物)로는 가수분해산물인 0, 0-diethyl phosphorothioate 와 이 화합물의 이량체(二量體)인 sulfotep, 그리고 monooxygenase 에 의한 분해대사물인 Diazoxon, 0,0-diethyl-0-[2-(1-hydroxy-1, 1-dimethyl)-6-methyl]-pyrimidinyl phosphorothioate 그리고 2-isopropyl-6-methyl-pyrimidine-4-one 이 확인되었으며, Dursban 제의 대사산물로는 0, 0-diethyl phosphorothioate 만이 확인되어 주로 esterase 에 의한 분해가 주대 대사경로라고 밝혀졌다.

• Journal of Radiation Protection and Research
• /
• 제8권2호
• /
• pp.1-7
• /
• 1983

S-2-($\omega-aminoethylamino) ethyl dihydrogen phosphorothioate, S-2-($\omega-aminopropylamino) ethyl dihydrogen phosphorothioate를 입수하기 용이한 출발화합물로부터 간편한 방식으로 합성하였다. 이들의 Isothiuronium 유도체들도 합성하였다. Isothiuroniu, 유도체들은 AET보다도 극심한 약독을 나타냈으며 이 약독은 분자내전위반응에 따른 고리화합물 생성에 기인하는 것으로 해석하였다. phosphorothioate 유도체들은 propyl의 경우 AET나 WR-638보다도우수한 방사성방호효과를 나타내주었으나 해당되는 ethyl유도체는 동일한 약량에서 훨씬 뒤떨어진 방호효과를 보여주었다. 이들 유도체들의 방사성방호효과, 약독 및 화학구조들 사이의 상호관계를 적외선 분광분석결과를 중심으로 하여 논의하였다.

• 한국환경보건학회지
• /
• 제28권1호
• /
• pp.67-77
• /
• 2002

This study was aimed to determine the urinary metabolite of IBP, one of the organophosphorus pesticides, as the biomarkers of exposure. Urine samples were collected for 24 hours in metabolic cages after oral administration and dermal application of IBP to rats. Identification of the derivatized urinary metabolite was determined by GC/MS and excretion time courses of the urinary metabolite was analyzed by GC/FPD. Urinary metabolite o IBP, diisopropyl phosphorothioate, was detected in rats urine both after oral administration and dermal application of IBP. Parent compound was not detected in the experiment. In GC/MS, the mass spectral confirmation for diisopropyl phosphorothioate ion was identified at m/z 254. Diisopropyl phosphorothioate was excreted within 48 hours and 72 hours after oral administration and dermal application of IBP, respectively. In this study, the same urinary metabolite of IBP was detected both in oral and dermal exposure. Generally, excretion of the urinary metabolite after oral administration was faster than after dermal application. It is suggested that urinary diisopropyl phosphorothioate could be used as the biomarkers of exposure to IBP.

• 대한화학회지
• /
• 제32권3호
• /
• pp.186-194
• /
• 1988

계면활성 micelle을 형성하는 acetonitrile 용액을 O,O-dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorothioate (Fenitrothion)의 전기화학적 환원을 direct current 및 differential pulase polarography, cyclic voltammetry 그리고 controlled potential coulometry 방법으로 연구하였다. Fenitrothion의 환원과정은 1단계로 4 전자 이동에 의한 부분 가역적 전자이동 화학반응(EC, EC)기구로 O,O-dimethyl-O-(3-methyl-4-hydroxyaminophenyl)-phosphorothioate를 형성하고, 더 높은 음전위에서 2 전자 이동에 따른 양성자 반응으로 phosphorus 원자와 phenoxy group의 단일 결합이 끊어지면서 주 생성물인 p-amino-m-cresol과 dimethyl thiophosphinic acid를 생성하였다. Sodium lauryl sulfate micelle 용액에서 polarography 환원파는 전체적으로 억제 되었으며 특히 1차 환원파는 음이온 micelle의 선택적 작용으로 2단계로 분리되었다.

• 약학회지
• /
• 제16권1호
• /
• pp.47-54
• /
• 1972

O,O-Dimethyl-S-(phthalimido)methylphosphorodithioate (PMP) is changed into phosphine, phosphate, and phosphorothioate, when it is treated with metallic zinc in acidic medium after alkaline hydrolysis. The amount of phosphine evolved is about five times as much in sulfuric acid medium as it is in hydrochloric acid. When one micro mole of hydrolyzed PMP is treated with 8 grams of metallic zinc and 30 ml of 10 N-sulfuric acid, it is changed into 0.42 micro moles of phosphine, 0.14 micro moles of phosphorothioate, and 0.44 micro moles of phosphate.

• 농약과학회지
• /
• 제6권3호
• /
• pp.218-223
• /
• 2002

[ $45^{\circ}C$ ]의 25%(v/v) dioxane-수용액(${\mu}=0.1M$) 중에서 살충제, flupyrazofos의 가수분해 반응속도상수를 자외선 분광법으로 측정하였다. 용매효과($|m|{\ll}|{\ell}|$) 및 반응 속도식($k_{obs.}=k_O+k_{H3O}+[H_3O^+]+k_{OH}-Kw/[H_3O^+]$) 그리고 생성물 분석 결과로부터 flupyrazofos는 trigonal-bipyramidal형($d^2sp^3$) 중간체를 경유하여 pH 4.0 이하의 산성 용액에서는 $A_{AC}2$형의 특정 산-촉매 반응, pH 11.0 이상의 알카리성 용액에서는 $B_{AC}2$ 형의 특정 염기-촉매 반응 그리고 PH $5.0{\sim}10.0$ 사이에서는 $B_{AC}2$형의 일반 산 및 염기-촉매반응에 따른 일련의 가수분해 반응 메카니즘을 제안하였다. 또한, 중성 용액 중에서 flupyrazofos는 매우 안정한 ($8.0{\times}10^{-8}sec^{-1}$) 화합물로 반감기는 약 3개월($45^{\circ}C$) 이상이었다.

• Journal of Radiation Protection and Research
• /
• 제7권1호
• /
• pp.11-16
• /
• 1982

Cysteamine(Mercaptoethylamine, MEA), S-2-Aminoethyl isothionronium Bromide HBr(AET) 및 S-2(2-Aminoethyl) Dihydrogen phosphorothioate(WR-638)들을 합성(合成)하고 이들 각각(各各) 또는 그들의 혼합물(混合物)의 $^{60}Co$ ${\gamma}$-선(線) 방사선(放射線)에 대(對)한 장해방호효과(障害防護效果)를 ICR생쥐를 사용(使用)하여 검토(檢討)하였다. 조사전(照射前) 15분(分)에 복강내(腹腔內)에 약제(藥劑)를 투여(投與)하고 그 효과(效果)를 검토(檢討)한바 MEA, AET 및 그들 혼합물(混合物)에 있어서는 약독작용(藥毒作用)이 관찰(觀察)되었으나 WR-638 및 AET와의 혼합물(混合物)에서는 약독작용(藥毒作用)이 경미(輕微)하거나 또는 거의 없었다. 시험(試驗)한 각각(各各)의 화합물(化合物) 및 그 혼합물(混合物)들은 $^{60}Co$ $\gamma$-선(線) 방사선(放射線)에 대(對)한 방호효과(防護效果)를 나타냈으며 AET와 WR-638의 혼합물(混合物)에 있어서는 부가(附加)된 방사선(放射線) 방호효과(防護效果)가 관찰(觀察)되었다.

• 농업과학연구
• /
• 제11권2호
• /
• pp.315-321
• /
• 1984

0.1M tetraethylammoniumperchlorate (TEAP)를 지지전해질로 한 acetonitrile속에서 direct current (DC), differential pulse (DP) polarography 및 cyclo voltammetry (CV) 방법에 의한 Sumithion의 전기화학적 환원반응은 -1.0~-2.50volt vs. Ag-AgCl 범위에서, 제1단계로 P-Oph 결합의 분열에 의하여 dimethylthiophosphonyl radical과 p-nitro-m-cresol이 생성되는 1전자 유사가역반응이 일어나고, 제2단계는 전형적인 1전자 비가역 반응으로 dimethylthiophosphonyl radical이 dimethylthiophosphonate가 되며, 제3단계 반응은 2.7volt vs. Ag-AgCl의 높은 음전위에서 p-nitro-m-cresol은 4전자 비가역반응에 의한 nitro group의 환원으로 p-hydroxy-amino-m-cresol이 생성되는 총 3단계의 비가역적인 electron-transfer chemical reaction (EC) 메카니즘으로 전극반응이 진행됨을 알았다.

• Archives of Pharmacal Research
• /
• 제19권6호
• /
• pp.435-440
• /
• 1996

The effect of benzalkonium chloride on skin permeability of partially modified antisense phosphorothioate oligonucleotides (PS-ODN), which are designed as scar formation inhibitor, was investigated using Franz Diffusion Cell. When the concentration ratio of PS-ODN-quarternary ammonium salt complex is more than 1:100, the apparent partition coefficient (APC) of each complex was increased in the following order; tetraphenyl phosphonium chloride (TPP) < cetyltrimethyl ammonium bromide(CTAB) < benzalkonium chloride (BZ). The permeability of PS-ODN through the rat skin increased in the presence of BZ. The fluxs of PS-ODN with BZ were increased by addition of Pluronic F 68 or Triton X-100 to phosphate buffered saline (PBS), respectively. When the mole ratio of PS-ODN to BZ is 1:10, the fluxs penetrated of PS-ODN with BZ was greatest. The increase of the permeability in the presence of BZ might be due to the formation of lipophilic ion-pair complex between PS-ODN and BZ. By regulation of mole ratio of PS-ODN to BZ, the development of topical dosage forms using PS-ODN as scar formation inhibitor will be possible with minimal systemic exposure.