• 제목/요약/키워드: charge transfer complex

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폴리벤조옥사졸 전구체의 광투과도 연구 (Optical Transmittance of Polybenzoxazole Precursor)

  • 김대겸;김종화;최길영;오재민;이무영;박동원;이광섭;진문영
    • 폴리머
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    • 제26권1호
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    • pp.18-27
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    • 2002
  • 폴리벤조옥사졸 전구체로써 poly(ο-hydroxyamide)를 2,2'-bis(3-amino-4-hydroxy phenyl)hexafluoropropane과 여러 가지 bis-acid를 사용하여 축중합법에 의해 합성하였으며, 또한 이를 3,4-dihydro-2H-pyran과 부가반응시켜 산민감기인 tetrahydropyran이 부착된 방향족 폴리아미드를 합성하였다. Bis-acid의 구조에 따른 365 nm의 파장에서의 광투과도를 조사한 결과, 4,4'-oxydibenzoic acid로부터 합성된 중합체의 광투과도가 가장 우수하였다. 이러한 현상은 전자받게 성질을 갖고 있는 his-acid에 전자를 공여할 수 있는 구조를 도입하면 전자받게 성질이 감소되어 분자내 전하 이동 착물 (intra-CTC) 형성이 감소됨에 따라 광투과도가 증가된다고 사료된다. 또한 산민감기의 치환율이 높을수록 광투과도가 증가하는 경향을 보였다. 이는 방향족 폴리아미드에 산민감기인 THP의 치환율이 높아질수록 사슬과 사슬간의 조밀함이 떨어지기 때문에 분자간 전하 이동 착물 (inter-CTC) 형성을 줄여주는 효과를 얻게 되어 광투과도가 증가된다고 사료된다.

Aniline과 Iodine간의 반응에 있어서 전하이동 착물의 영향 (The Effects of Charge Transfer Complex on the Reaction of Aniline and Iodine)

  • 권오윤;백우현;김응렬
    • 대한화학회지
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    • 제36권2호
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    • pp.174-179
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    • 1992
  • $CHCl_3,\;CHCl_3 : CH_2Cl_2$(1 : 1), 및 $CH_2Cl_2$ 용매 중에서 aniline과 iodine간의 반응을 전도도법을 이용하여 속도론적으로 조사하였다. 유사 1차반응 속도상수($k_{obs}$) 및 2차 반응속도상수 ($k_{obs}$/[aniline])가 aniline 농도 의존성을 보였다. 실험적으로 구한 2차반응 속도 상수는 aniline 농도 증가와 더불어 증가하였다. 이러한 결과를 반응중간체로서 전하이동 착물생성에 기인하는 것으로 보고, 반응 메카니즘의 설정과 속도식의 유도로부터 착물 생성에 따른 평형상수와 변환에 따른 활성화 파라미터를 계산하였다. 평형상수는 용매의 유전상수의 증가와 더불어 감소하였으며, 1.7-3.7$M^{-1}$의 값을 보였다. 또한 변환의 빠르기는 용매의 극성에 크게 의존하였으며, ${\Delta}H^{\neq}$ 값은 약 14.2kJ/mol, ${\Delta}S^{\neq}$값은 약 -243j/mol K의 큰 음의 값을 나타내었다.

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Effects of Polyelectrolytes on the Charge Transfer Complexing between Indole derivatives and Methylviologen: Hydrophobic and Electrostatic Interactions

  • Park, Joon-Woo;Hwang, Book-Kee
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제6권3호
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    • pp.145-148
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    • 1985
  • The effect of anionic polyelectrolytes, poly(styrenesulfonate) (PSS) and poly(vinylsulfonate) (PVS), on the charge transfer complexing between indole derivatives and methyl viologen($MV^{++}$) cation was investigated. The results were compared with effect of NaCl and an anionic surfactant, sodium dodecylsulfate (SDS). Both PSS and PVS enhanced the complex formation of neutral species (indole and indole acetate at low pH), zwitter ionic tryptophan, and positively charged tryptamine and tryptophan at low pH with $MV^{++}$. This result was attributed to the contribution of hydrophobic interaction, in addition to electrostatic interaction. The enhancing effect of PSS was much higher than that of PVS reflecting the higher hydrophobicity of PSS. The interaction between indole acetate anion and $MV^{++}$ was greatly reduced by addition of PVS and PSS. The higher charge density of PVS was appeared as greater reducing effect indicating the importance of electrostatic force in this case. In all cases, the effect of polyelectrolytes showed maxima, and further addition of PVS and PSS decreased the effect. This behavior was explained in terms of distribution of indole derivatives and $MV^{++}$ in domain of polyanions. The complex formation constants and molar absorptivities of complexes were determined, and the values were compared with those in water and SDS solutions.

전하 이동을 이용한 실세스퀴옥산/폴리스티렌 하이브리드 (Silsesquioxane/Polystyrene Hybrid Materials via Charge Transfer Interactions)

  • 최지원;요시키 주조
    • 폴리머
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    • 제31권2호
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    • pp.136-140
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    • 2007
  • Carbazole(electron donor)그룹과 dinitrobenzene(electron acceptor)그룹을 이용하여 전하 이동 작용이 실세스퀴옥산/고분자 하이브리드의 형성 메커니즘으로서 작용할 수 있는지 살펴보는 연구를 진행하였다. 하이브리드 실험은 새롭게 합성된 Poly(carbazole-styrene) (PS/D)와 dinitrobenzyl silsesquioxane (Cube/A)의 톨루엔 용액을 혼합/캐스팅을 하여 만들어진 필름을 이용하였으며 상분리가 없는 투명한 하이브리드 필름이 일부 조건에서 얻어졌다. PS/D및 Cube/A의 $^1H-NMR$분석, 그리고 하이브리드 필름들의 UV 흡수 실험은 실세스퀴옥산에 의한 입체 장애 효과가 없는 조건에서는 acceptor와 donor가 1:1로 전하 이동 착물을 형성할 수 있지만, 상분리가 없는 투명한 실세스퀴옥산 하이브리드는 acceptor/donor의 비율이 0.7 : 1 이하에서 형성된다는 것을 보여주었다. 이 결과들은 또 실세스퀴옥산 한 분자 당 평균 4개의 전하 이동 착물이 형성된다는 하이브리드 나노 구조에 대한 정보도 제공하였다.

Charge-Transfer Complex Formation between Stilbenes and 7,7,8,8-Tetracyanoquinodimethane

  • Jin, Jung-Il;Kim, Joon-Seop;Kim, Jeong-Deuk
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제9권3호
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    • pp.167-171
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    • 1988
  • Formation of intermolecular charge-transfer complexes between 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ) and two different series of stilbene derivatives has been studied spectroscopically at $25^{\circ}$C in 1,2-dichloroethane. The compounds of Series I include stilbene and derivatives which have fused phenyl rings on one end of the central ethylene structure and a phenyl ring on the other end. The other Series, II, is comprised of stilbenes which have various para substituents on one of the two phenyl rings. The equilibrium constant, $K_c^{AD}$ and the molar extinction coefficient, ${\varepsilon}_{\lambda}^{AD}$, were determined using the Scott equation. The values of the charge-transfer transition frequency, ${\vu}_AD$ and $K_c{AD}$ correlated well respectively with the ionization potentials of the fused rings of Series Ⅰ or of the compounds of Series II and with the values of ${\sigma}_p$, the Hammett constants of the Series II substituents. trans-4-N,N-Dimethylaminostilbene and trans-4-nitrostilbene were found to be able to participate in electron transfer reaction with TCNQ forming the corresponding anion radical, TCNQ$^-$:

듀렌과 요오드 사이의 전하이동착물에 대한 압력과 온도의 영향 (The Effect of Pressure and Temperature on the Durene-Iodine Charge Transfer Complex in n-Hexane)

  • 권오천;김정림
    • 대한화학회지
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    • 제27권1호
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    • pp.9-17
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    • 1983
  • 듀렌과 요오드 사이의 전하이동착물의 안정도에 미치는 압력과 온도의 영향을 n-헥산용액에서 자외선 분광 광도법으로 연구하였다. 압력은 1에서 1600bar, 온도는 25, 40, $60^{\circ}C$ 사이에서 측정하였다. 착물의 평형상수는 압력 및 온도의 증가와 더불어 증가 및 감소하고 흡수계수는 대체로 증가함을 알았다. 이들 각 평형상수로부터 착물형성에 따른 부피, 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화량을 구하였다. 또한 압력의 증가에 의한 red-shift, 온도의 증가에 의한 blue-shift 현상 및 압력변화에 의한 진동차 세기의 관계를 열역학적 함수와 관계지워 설명하였다.

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Photophysical Properties of Chlorotriethylphosphinegold(I)

  • Kang, Jun-Gill;Jeong, Yong-Kwang;Oh, Sung-Il;Kim, Hyun-Jun;Park, Chang-Moon;Tiekink, Edward R.R.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제31권8호
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    • pp.2151-2157
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    • 2010
  • Spectroscopic and quantum mechanical studies of the Et3PAuCl complex were performed to characterize the effect of aurophilicity on the optical properties. When excited with UV light at low temperature, the crystalline complex produced a deep luminescence in both the blue (high-energy) and red (low-energy) regions of the spectrum. The intensity of the low-energy luminescence was markedly reduced in the powdered state and quenched in the solution state. Time-dependent density functional theory (TD-DFT) calculations on electronic structures of both the ground and excited states of aggregates $[Et_3PAuCl]_n$ (n = 1 - 3) indicated that the low-energy luminescence was attributable to Au-centered transitions, which are significantly affected by aurophilic interactions. By contrast, the high-energy luminescence appeared to be independent of the state of the complex and was strongly associated with the charge transfer from Cl to Au.

고압, 고온 유체의 물성연구. 메시틸렌과 요오드 사이의 전하이동착물에 대한 압력과 온도의 영향 (The Effect of Pressure and Temperature on the Mesitylene-Iodine Charge Transfer Complex in n-Hexane)

  • 권오천;지종기;김정림
    • 대한화학회지
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    • 제24권6호
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    • pp.405-412
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    • 1980
  • 메시틸렌과 요오드 사이의 전하이동착물의 안정도에 미치는 압력과 온도의 영향을 n-헥산용액에서 자외선 분광광도법으로 연구하였다. 압력은 1에서 1600 bar, 온도는 25,40,$60^{\circ}C$ 사이에서 측정하였다. 착물의 평형상수는 압력 및 온도의 증가와 더불어 증가 및 감소하고 흡수계수는 대체로 증가함을 알았다. 이들 각 평형상수로부터 착물형성에 따른 부피, 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화양을 구하였다. 또한 압력의 증가에 의한 red-shift, 온도의 증가에 의한 blue-shift 현상 및 압력변화에 의한 진동자 세기의 관계를 열역학적 함수와 관계지워 설명하였다.

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