• 제목/요약/키워드: charge transfer complex

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벤젠과 요오드 사이의 전하이동착물에 대한 압력과 온도의 영향 (The Effect of Pressure and Temperature on the Benzene-Iodine Charge Transfer Complex in n-Hexane)

  • 권오천;김정림
    • 대한화학회지
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    • 제27권2호
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    • pp.102-110
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    • 1983
  • 벤젠과 요오드 사이의 전하이동착물의 안정도에 미치는 압력과 온도의 영향을 n-헥산 용매내에서 자외선 분광 광도법으로 연구하였다. 압력은 1에서 1600 bar, 온도는 25, 40, $60^{\circ}C$에서 측정하였다. 착물 형성에 대한 평형상수는 압력이 증가함에 따라 증가하고, 온도가 상승함에 따라 감소하였으며 착물의 흡수계수는 압력 및 온도와 함께 같이 증가함을 알았다. 이들 각 평형상수로 부터 착물 형성에 따른 부피, 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화양을 구하였다. 또한 압력의 증가에 의한 red-shift, 온도의 상승에 의한 blue-shift 현상 및 압력 변화에 의한 진동자 세기의 관계를 열역학 함수와 관계지워 설명하였다.

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크실렌과 요오드 사이의 전하이동 착물에 대한 압력과 온도의 영향 (The Effect of Pressure and Temperature on the Xylene-Iodine Charge Transfer Complex in n-Hexane)

  • 권오천
    • 대한화학회지
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    • 제22권4호
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    • pp.245-253
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    • 1978
  • p-크실렌과 요오드 사이의 전하이동착물의 안정도에 미치는 압력과 온도의 영향을 n-헥산용액에서 자외선 분광광도법으로 연구하였다. 압력은 1에서 1,600bar, 온도는 25, 40, $60^{\circ}C$ 사이에서 측정하였다. 착물의 평형상수는 압력 및 온도의 증가와 더불어 증가 및 감소하고 흡수계수는 대체로 증가함을 알았다. 이들 각 평형상수로부터 착물형성에 따른 부피, 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화 양을 구하였다. 또한 압력의 증가에 의한 red-shift, 온도의 증가에 의한 blue-shift현상 및 압력변화에 의한 진동자 세기와의 관계를 열역학적 함수와 관계지워 설명하였다.

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카드뮴(II)-플라보노이드 킬레이트 반응에 관한 연구 (Studies on the Cd(II)-Flavonoid Chelation Reactions)

  • 이정호;신선우;백승화
    • 약학회지
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    • 제54권1호
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    • pp.13-21
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    • 2010
  • The interaction of cadmium (II) ion with quercetin, qurecitrin and (+)-catechin was investigated in aqueous solution at various pH. The flavonoid/cadmium stochiometries for cadmium (II) binding to flavonoid have been determined by UV-visible spectroscopy. 1:1 Cd(II)-Flavonoid complex had a maximum absorbance and showed the bathochromic shift of the long-wavelength band of the UV-vis spectra in the alkaline pH, that occurs upon complexation, is due to a ligand-tometal charge transfer. The optimal concentration of Cd(II)-flavonoid complexes showed that complexation reaction could be classified in the following way: 55.27 ${\mu}M$ catechin > 54.72 ${\mu}M$ quercetin > 53.52 ${\mu}M$ quercitrin at the chelating site level. These results suggest that Cd(II)-flavonoid complex has the optimal condition of chelation in 0.2 M $NH_3$ - 0.2 M $NH_4Cl$ (pH 8.0) solution.

A New Functional Model of Catechol Dioxygenases: Properties and Reactivity of [Fe(BLPA)DBC]$BPh_4$

  • Lim, Ji H.;Lee, Ho J.;이강봉;Jang, Ho G.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제18권11호
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    • pp.1166-1172
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    • 1997
  • [FeⅢ(BLPA)DBC]BPh4, a new functional model for the catechol dioxygenases, has been synthesized, where BLPA is bis((6-methyl-2-pyridyl)methyl)(2-pyridylmethyl)amine and DBC is 3,5-di-tert-butylcatecholate dianion. The BLPA complex has a structural feature that iron center has a six-coordinate geometry with N4O2 donor set. It exhibits EPR signals at g=5.5 and 8.0 which are typical values for the high-spin FeⅢ (S=5/2) complex with axial symmetry. The BLPA complex reacts with O2 within a few hours to afford intradiol cleavage (75%) and extradiol cleavage (15%) products which is very unique result of all [Fe(L)DBC] complexes studied. The iron-catecholate interaction of BLPA complex is significantly stronger, resulting in the enhanced covalency of the metal-catecholate bonds and low energy catecholate to FeⅢ charge transfer bands at 583 and 962 nm in CH3CN. The enhanced covalency is also reflected by the isotropic shifts exhibited by the DBC protons, which indicate increased semiquinone character. The greater semiquinone character in the BLPA complex correlates well with its high reactivity towards O2. Kinetic studies of the reaction of the BLPA complex with 1 atm O2 in CH3OH and CH2Cl2 under pseudo-first order conditions show that the BLPA complex reacts with O2 much slower than the TPA complex, where TPA is tris(2-pyridylmethyl)amine. It is presumably due to the steric effect of the methyl substituent on the pyridine ring. Nevertheless, both the high specificity and the fast kinetics can be rationalized on the basis of its low energy catecholate to FeⅢ charge transfer bands and large isotropic NMR shifts for the BLPA protons. These results provide insight into the nature of the oxygenation mechanism of the catechol dioxygenases.

Energy Transfer Pathway in Luminescent Lanthanide Complexes Based on Dansyl-N-methylaminobenzoic Acid through Intramolecular Charge Transfer State for Near Infrared Emission

  • Roh, Soo-Gyun;Baek, Nam-Seob;Kim, Yong-Hee;Kim, Hwan-Kyu
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제28권8호
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    • pp.1249-1255
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    • 2007
  • We have investigated the photophysical properties of dansyl-N-methylaminobenzoic acid (DABAH) as a ligand and its lanthanide (Ln3+)-cored complexes (Ln3+-(DABA)3(terpy)) in order to determine the main energy transfer pathway for sensitized near infrared emission of Ln3+ ions (Ln3+ = Nd3+ and Er3+) in Ln3+- (DABA)3(terpy). The fluorescence spectrum of DABAH shows a large Stokes shift with increasing solvent polarity. This large Stokes shift might be due to the formation of a twisted intramolecular charge transfer (TICT) state, as demonstrated by the large dipole moment in the excited state. It is in good agreement with the result that the phosphorescence even in the Gd3+-cored complex based on the DABAH ligand was not observed, maybe due to the highly forbidden character of the S1 → T1 transition in the DABAH ligand. A short decay component (ca. 1 ns) was observed in Er3+-(DABA)3(terpy) whereas the fluorescence lifetimes of DABAH and its Gd3+-(DABA)3(terpy) are observed about ~10 ns. The short component could be originated from the energy transfer process between the ligand and the Ln3+ ion. Based on the fluorescence of DABAH its Ln3+- (DABA)3(terpy), the sensitization of Ln3+ luminescence in the Ln3+-(DABA)3(terpy) takes place by the energy transfer via the TICT state of DABAH in the excited singlet state rather than via the excited triplet state.

나프탈렌 및 그 유도체들과 클로라닐의 전하이동 착물에 관한 연구 (A Study on Charge-Transfer Complexes of Naphthalene and Derivatives of Naphthalene with Chloranil)

  • 문정대;장춘학
    • 대한화학회지
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    • 제37권3호
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    • pp.335-343
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    • 1993
  • 나프탈렌, ${\alpha}$- 또는 ${\beta}$-메틸 나프탈렌 그리고 1,2- 1,3- 또는 2,6-디메틸나프탈렌과 클로라닐의 전하이동 착물의 흡수 극대 파장은 염화에틸렌, 염화메틸렌, 클로로포름 용매에서 그리고 10, 15, 20, 25$^{\circ}C$ 온도에서 자외선 분광광도법으로 측정하였다. 이 전하이동착물은 1:1 분자비로 결합하였으며 흡수극대 파장은 용매의 극성과 온도에 따라 변하였고, 형성상수(K$_f$)는 용매의 극성 그리고 온도가 증가함에 감소하였다. 이와같이 온도 및 용매가 형성상수에 미치는 효과를 열역학적 고찰로써 논의하였으며, 또한 전자주개들의 전자 및 입체 효과가 형성상수에 미치는 영향도 논의하였다.

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폴리이온복합체를 이용하여 글루코스 산화효소를 고정화한 바이오전지용 효소전극 제조 (Preparation of Enzyme Electrodes for Biofuel Cells Based on the Immobilization of Glucose Oxidase in Polyion Complex)

  • 린 타이 미 그웬;이남;윤현희
    • 공업화학
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    • 제24권1호
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    • pp.99-103
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    • 2013
  • 유리화탄소전극 위에 탄소나노튜브(CNT), 전하전달체(CTC), 글루코스 산화효소(GOx), 폴리이온복합체(PIC, poly-L-lysine hydrobromiderhk과 poly(sodium 4-styrenesulfonate) 혼합물)를 순차적으로 도포하여 글루코스/산소 바이오전지용 효소전극을 제조하였다. 또한, CNT, bilirubin oxidase (BOD), 2,2'-Azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid) diammonium salt (ABTS), 그리고 PIC 등의 층으로 제조한 전극을 바이오캐쏘드로 사용하여 바이오전지를 제조하였다. CNT와 CTC가 전극의 성능에 미치는 영향을 조사하였으며, 글루코스농도 5, 20, 200 mM에서 각각 3.6, 10.1, $46.5{\mu}W/cm^2$의 최대전력밀도를 나타내었으며, 본 연구에서 제시한 전극이 바이오전지 및 바이오센서의 개발에 활용될 수 있다는 것을 보여주었다.

금속 양이온 배위형 D-$\pi$-A 발색단을 포함하는 폴리머의 합성 및 박막화와 광학특성 (Synthesis, Film Fabrication, and Optical Properties of Polymers Containing Metal Cation Complex Type D-$\pi$-A Chromophore)

  • 정선주;김혜련;윤근병;한윤수;후지키 미치야;타카기 아키코;곽기섭
    • 폴리머
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    • 제34권4호
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    • pp.376-380
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    • 2010
  • 분자내 전하이동(intramolecular charge transfer, ICT)이 가능한 도너-$\pi$-억셉터(D-$\pi$-A)타입의 발색단 을 근간으로 한 폴리머를 신규 합성하였다. 이 폴리머는 UV-visible spectra 측정결과 용액 상태에서 뿐만 아니라 고체박막 상태에서도 카르보닐기(carbonyl group)에서 기인하는 흡수와 함께 ICT에 의한 장파장 영역에서의 흡수가 관 찰되었다. $Eu^{3+}$ 이온의 첨가에 의해 장파장영역에서 일어나는 흡수의 적색이동(red shift)을 유도하였으며, 더불어 용 액과 박막의 색상도 황색에서 적색으로 변화하는 것이 관찰되었다. 합성된 고분자의 형태 및 유기 용매에 대한 용해도 는 가교제의 함량에 따라 다양한 특성을 나타내었다. 또한, 첨가된 가교제의 함량과 $Eu^{3+}$ 이온의 첨가는 성막 특성의 향상을 유도하였다.

Novel Triiodide PVC-Based Membrane Sensor Based on a Charge Transfer Complex of Iodine and Bis(2-hydroxyacetophenone)butane-2,3-dihydrazone

  • Ganjali, Mohammad Reza;Norouzi, Parviz;Shirvani Arani, Simindokht;Salavati Niasari, Masoud
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제26권11호
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    • pp.1738-1742
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    • 2005
  • In this study a novel triiodide ion-selective electrode based on a charge transfer complex of iodine and Bis(2-hydroxyacetophenone)butane-2,3-dihydrazone (ICT), as a membrane carrier was prepared. The electrode has a linear dynamic range between 1.0 ${\times}$ $10^{-2}$ and 5.0 ${\times}$ $10^{-7}$ M, with a Nernstian slope of 58. 99 ${\pm}$ 0.3 mV $decade^{-1}$ and detection limit of 3.0 ${\times}$ $10 ^{-7}$ M. The potentiometric response of the proposed sensor is independent of the pH of the solution in the pH range of 3.0-10.0. The electrode possesses the advantages of short conditioning time, fast response time, and especially, very good selectivity over a large number of common organic and inorganic anions. The electrode can be used for at least 6 months without any considerable divergences in the potentials. It was used as an indicator electrode in potentiometric titration of triiodide ion with thiosulfate.