Kim, Byoung-Gak;Moon, Jin-Kyung;Sohn, Eun-Ho;Lee, Jong-Chan;Yeo, Jong-Kee
Macromolecular Research
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제16권1호
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pp.36-44
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2008
A series of polysiloxanes containing alkylsulfonyl side groups were synthesized using a polymer analogous reaction beginning from poly(methylhydrosiloxane) and the corresponding olefins. These polymers showed a mesomorphic behavior with smectic liquid crystalline phases. The chemical and physical properties of these polymers were examined using nuclear magnetic resonance spectroscopy, gel permeation chromatography, differential scanning calorimetry, optical polarizing microscopy, and X-ray diffraction.
유연사슬길이가 6인 4,4'-bis(6-hydroxy hexoxy)biphenyl (BP-6)의 메소겐 디올을 합성하였고, 이것을 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI)와 용액축중합하여 폴리우레탄 (MPU-6)을 합성하였다. 합성된 MPU-6는 $0.23{\sim}0.56 dL/g$의 고유점도를 보였다. MPU-6는 X-ray, 편광현미경으로부터는 액정을 형성할 수 있었으나, DSC로 분석 시에는 액정거동을 관찰할 수 없는 '가상액정'의 거동을 보였다. 또한 MPU-6의 분자량이 낮을수록 결정화 속도와 결정화 온도가 높음을 알 수 있었으며 이는 분자량이 낮을수록 고분자의 mobility가 증가함으로써 메소겐기의 배향이 용이하고, 이것이 기핵으로 작용하였기 때문으로 생각된다.
Cholesteryl S-alkoxybenzene thiocarbonates를 합성하여 그들의 상전이 온도를 조사하였다. 이 계열 화합물들은 모두 호변성 cholesteric 액정상을 나타낸다. 상전이 온도는 시차주사열분석기 (DSC)로 측정하였으며, 측정된 cholesteric-isotropic 상전이 온도는 alkoxy 사슬 길이 증가에 따라 감소한다.
The synthesis and characterization of the nitrile ligands 3,4,5-tridodecyloxy benzonitrile (7) and 3,4,5-trioctadecyloxy benzonitrile (8), and their corresponding palladium(Ⅱ) complexes are described. The nitrile ligands display only a crystalline phase and do not show liquid crystalline behavior, while their corresponding palladium(Ⅱ) complexes dispaly an enantiotropic columnar mesophase. The induction of the columnar mesophase is mainly due to dimerization through the palladium complexation of the half disk-like nitrile ligands giving rise to a trans square planar geometry.
메소겐(Mesogen) 단위가 포함되어 있지 않는 para- 형태의 1,4-phenylene diisocyanate (1,4-PDI)와 2,6-bis(${\omega}$-hydroxypentoxy)naphthalene (BHN5) 또는 1,4-bis(${\omega}$-hydroxypentoxy)benzene (BHB5)을 단일과 공중합폴리우레탄을 부가중합에 의해 합성하였다. 모든 공중합폴리우레탄에서는 전단변형의 측정에서 단방성 액정상을 나타내었다. 예를 들면, 고유점도가 $[\eta]$=0.32 dL/g인 폴리우레탄 Poly(50/50, mol%)은 $223^{\circ}C{\sim}211^{\circ}C$에서 냉각 시 액정성을 나타내었다. 그러나 두 개의 단일폴리우레탄에서는 DSC (Differental Scanning calorimeter) 측정 및 편광현미경 관찰에서도 액정상을 전혀 관찰 할 수 없었다. 합성된 폴리우레탄의 액정성은 시차주사열량분석기, 편광현미경과 X-ray에 의해 확인하였다.
The synthesis and characterization of very stable Pd(Ⅱ) η1-imine complexes of bis(3,4-dialkyloxybenzylidene-3', 4'-dialkyloxyaniline)dichloropalladium(Ⅱ) with alkyl chain of hexyl (8), octyl (9), decyl (10) and dodecyl (11) groups, a nd of bis(4-ethyloxybenzylidene-4'-ethyloxyaniline)dichloropalladium(Ⅱ) as a model complex are described. The molecular structure with twisted board-like geometry of the complex resulting from the coordination of Pd(Ⅱ) with η1-imine bonding was confirmed by X-ray crystallographic analysis of the model complex. In contrast to the imine ligands, all the complexes with an exception of 11 display a thermally stable monotropic smectic A mesophase without any decomposition of the complex. These results, characterized by a combination of differential scanning calorimetry, optical polarized microscopy, and powder X-ray scattering experiments, are discussed.
A series of thermotropic Polyurethanes mesogenic unit were synthesized by polyaddition of a para-type diisocyanate such as 2,5-tolylene diisocyanate(2,5-TDI) with 4-4'-bis($\omega$-hydroxyalkoxy) biphenls(BPm: $HOCmH_{2m}OC_{6}H_{4}OC_{m}H_{2m}OH$ : m is the carbon number of the hydroxyalkoxy group) in DMF. Intrinsic viscosities of the polymers were in the range of 0.41~0.99dL/g DSC thermograms for these polymers exhibited two endothermic peaks corresponding to phase transitions of melting and isotropization. For examplem polyurethane 2,5-TDI/BPll with [η]=0.99 prepared from 2.5-TDI and 4,4'-bis[11-hydroxyundecaoxy biphenyl(BP11) a liquid crystalline phase from 156 to 173$^{\circ}C$. The thermotropic properites of liquid crystalline polyurethanes have been investigated by wide-angle X-ray scatter(WAXS), infrared (IR) spectroscopy, and differential scanning calorimetry (DSC). The mesomorphic behavior of the polyurethanes was concluded to be greatly dependent on the intermolecular hydrogen bonds through the urethane.
새로운 형태의 액정성 폴리우레탄을 2,6-bis(${\omega}$-hydroxyalkoxy)naphthalene (BHNm; m= 5, 6, 8, 11)과 2,5-tolylene diisocyanate 또는 1,4-phenylene diisocyanate의 중부가 반응에 의해 합성하였다. 폴리우레탄의 고유 점성도는 0.28-0.43 dL/g 였다. 열적 성질은 DSC 및 편광현미경에 의해 측정되었다. 단량체 BHNm과 메틸치환기를 가진 2,5-tolylene diisocyanate에 의해 합성된 폴리우레탄은 모두 단방성 액정성을 나타내었다. 그러나 BHNm와 1,4-phenylene diisocyanate를 합성한 폴리우레탄에서는 DSC와 편광현미경으로 조사 결과 전혀 액정성을 나타내지 않았다.
A new series of chiral bent-shaped liquid crystals with an asymmetric central core based on 1,6- dihydroxynaphthalene and chiral terminal chain prepared from (S)-(?)-2-methyl-1-butanol, 1,6-naphthalene bis[4-(4-alkoxyphenyliminomethyl)]benzoates [N(1,6)-n-O-PIMB(n-2)*-(n-4)O (n = 8-11)] were synthesized. Their mesomorphic properties and phase structures were investigated by means of electro-optical, polarization reversal current, and second harmonic generation measurements in order to confirm the relationship between the molecular structure and phase structure. All odd n (n = 9 and 11) compounds, N(1,6)-9-O-PIMB7*-5O and N(1,6)-11-O-PIMB9*-7O exhibit antiferroelectric phase, whereas even n (n = 8 and 10) compounds was flexible, N(1,6)-10-O-PIMB8*-6O exhibits the ferroelectric phase but N(1,6)-8-O-PIMB6*-4O exhibits the antiferroelectric phase. These results come from the decrease of the closed packing efficiency within a layer and the lack of uniform interlayer interaction between adjacent layers, which were caused by the asymmetrical naphthalene central core. Thus, we concluded that the structure of central core as well as the terminal chain plays an important role for the emergence of particular polar ordering in phase structures.
본 실험은 다섯 종류의 새로운 형태의 액정성 폴리우레탄을 4,4'-Bis(3-hydroxypropoxy)biphenyl (BP3)와 2,6-tolylene diisocyanate(2,6-TDI), 2,5-tolylene diisocyanate(2,5-TDI), 2,4-tolylene diisocyanate(2,4-TDI), 1,4-phenylene diisocyanate(1,4-PDI) 및 hexamethylene diisocyanate(HDI)의 중부가 반응에 의해 합성하였다. 단량체 BP3은 스멕틱상을 형성하였으며 HDI/BP3을 제외한 나머지 폴리우레탄에서는 모두 단방성 액정성을 나타내었다. 그러나 메틸 치환기를 가지고 있지 않는 1,4-PDI/BP3에서는 DSC 및 편광현미경에서도 액정상을 전혀 관찰할 수 없었다. 합성된 화합물의 구조는 FT-IR 및 $^1H$-NMR에 의해 확인하였으며, 그들의 열적 상전이온도 및 안정성들은 DSC, 편광현미경 및 x-선 회절에 의해 조사하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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